COD 測(cè)定 | 重鉻酸鉀法與快速消解法的結(jié)果差異源自何處？

COD（化學(xué)需氧量）測(cè)定中，重鉻酸鉀法（國(guó)標(biāo) GB 11914-89，經(jīng)典法）與快速消解法的結(jié)果差異，核心源于消解條件、氧化劑體系、干擾控制三大維度的不同，具體差異來(lái)源如下：

一是消解條件的本質(zhì)區(qū)別。重鉻酸鉀法采用 170-175℃回流 2 小時(shí)，高溫長(zhǎng)時(shí)消解可全氧化水樣中難降解有機(jī)物（如長(zhǎng)鏈烷烴、芳香族化合物）；而快速消解法多為 165℃恒溫 10-30 分鐘，短時(shí)間內(nèi)僅能高效氧化易降解有機(jī)物，對(duì)難降解組分氧化不完。例如工業(yè)廢水（含較多苯系物）中，快速消解法結(jié)果可能比經(jīng)典法低 10%-30%，且水樣有機(jī)物復(fù)雜度越高，差異越大。

二是氧化劑與催化劑體系的差異。經(jīng)典法用 0.25mol/L 重鉻酸鉀（過(guò)量）+ 硫酸銀催化劑（促進(jìn)芳烴氧化），試劑濃度高、催化充分；快速消解法為適配短時(shí)間消解，常降低重鉻酸鉀濃度（如 0.05-0.1mol/L），部分方案簡(jiǎn)化催化劑用量。氧化劑不足會(huì)導(dǎo)致高 COD 水樣（如 > 1000mg/L）氧化不完，而催化劑不足則會(huì)削弱難降解有機(jī)物的氧化效率，雙重因素導(dǎo)致結(jié)果偏低。

三是干擾物質(zhì)處理的不同。經(jīng)典法通過(guò)加硫酸汞掩蔽氯離子（最高可掩蔽 2000mg/L Cl?），且回流過(guò)程可減少 Cl?與重鉻酸鉀的副反應(yīng)；快速消解法因消解時(shí)間短，Cl?副反應(yīng)（生成 Cl?）更易發(fā)生，部分快速方案的硫酸汞用量不足或未優(yōu)化掩蔽條件，會(huì)導(dǎo)致高氯水樣（如海水、化工廢水）的 COD 測(cè)定結(jié)果偏高 5%-20%。

此外，快速消解法為追求效率，取樣量通常較少（如 2-5mL，經(jīng)典法為 20mL），若水樣不均勻，會(huì)引入更大的取樣誤差，進(jìn)一步擴(kuò)大結(jié)果差異。